【石油焦制备高比面积活性炭的深加工技术】 微波法制备石油焦活性炭专利

  摘 要:石油焦是指原油经蒸馏后将轻重质油分离开以后,其中的重质油再经过热裂变的过程,转化而成的新的产品。本文重点介绍石油焦的来源,及物理化学性质,还简要地介绍用石油焦制备活性炭的技术。
  关键词:石油焦 制备 活性炭 技术
  石油焦是指原油经蒸馏后将轻重质油分离开以后,其中的重质油再经过热裂变的过程,转化而成的新的产品。这种产品要单从外观上看,形状并不是很规则,而且大小不一的黑色块状(或颗粒),并且有金属光泽,焦炭的颗粒具有多孔隙结构的特点。石油焦主要的元素组成仍为碳,约占有80wt%以上,其余元素为氢、氧、氮、硫和一些金属元素。石油焦本身具有其特有的物理、化学性质及其机械性质,是发热部份的不挥发性碳,挥发物和矿物杂质(硫、金属化合物、水、灰等)等的组合,这些指标也决定焦炭的化学性质。
  一、石油焦的分类及主要用途
  1.石油焦的分类
  通常情况下石油焦通常有下列四种分类方法:
  第一种,按加工方法分类,可分为生焦和熟焦。生焦即延迟焦化装置的焦炭塔得到,又称原焦,里面含较多的挥发成分,强度不高;熟焦是指生焦经煅烧(1300℃)处理后得到的,又称为煅烧焦。
  第二种,按硫含量的高低分类,一般可分为高硫焦(硫元素的含量高于4%)、中硫焦 (硫元素含量在2%~4%)和低硫焦(硫元素的含量低于 2%)。 焦炭中的硫元素含量主要取决于原料油的起始的含硫量。如果硫含量增高,焦炭质量就会降低,其用途也会随之而改变。
  第三种,按显微结构形态的不同分类,即分为海绵焦和针状焦。海绵焦即是多孔如海绵状,也又称为普通焦。而针状焦细致密如纤维丝状,即又称为优质焦。针状焦在性质上同海绵焦有非常明显的差别,它不但具有“三高三低”(即高密度、高纯度、高强度、低硫、低烧蚀量、低热膨胀系数)的特点,以及良好的抗热震性能等优点,而且在导热、导电、导磁和光学上都具有非常明显的各向异性。
  第四种,按外观的不同形态又可分为针状焦、弹丸焦(或者叫球状焦)、海绵焦、粉焦四种。所谓的针状焦,指的是外观具有明显的针状结构和纤维纹理,一般主要作用是炼钢中的高功率和超高功率石墨电极使用。海绵焦,即指含硫高,且含水率高,虽表面粗糙,但价格较高。 弹丸焦即外观形状呈圆球形,因为其表面光滑一般的含水率也较低,通常是由高硫高沥青质渣油生产出来的,只能用于发电,水泥等工业作为燃料。所谓的粉焦,即径流态化焦化工艺生产出来的,其颗粒在(直径为0.1~0.4mm)挥发份高热膨胀系数较高,应用是不能直接用于电极制备和碳素行业的。
  2.石油焦的主要用途
  石油焦的通常主要用途十分广泛,主要是用作电解铝所用的预焙阳极和阳极糊、碳素行业生产增炭剂、石墨电极、冶炼工业硅以及燃料等。一般来说,煅烧焦主要用于生产加工石墨电极、炭糊制品、金刚沙、食品级磷工业、冶金工业及电石等,应用最广泛的当然就是石墨电极。而且生焦不经锻烧即可直接用于碳化钙作电石主料,并可生产碳化硅和碳化硼作研磨材料。也可直接作为冶金工业鼓风炉用焦炭或高炉墙衬炭砖,通常也可用作铸造工艺用致密焦等
  二、石油焦工业活性炭制备技术简介
  1.原材料:(1)石油焦:可选用锦州石化公司生产的针状生焦。(2)氢氧化钾:外观为白色片状,质量分数不得低于90%。
  2.在HSAAC试验室制备的阶段,一般都是采用立式反应器,中试放大中,也同样地采用了立式反应器。在使用0300×600反应器时候,由于反应器径向温度梯度不是很大,物料反应均匀,就品质优良的活性炭产品;当反应器由0300×600放大到0600×l200时,由于反应器径向温度梯度变大,物料受热反应不均,中心部位物料活化温度和活化时间都达不到要求,致使产品质量降低。
  根据试验经验,结合国内外专利和资料中制备HSAAC的反应器类型,经分析实验研究,确定可以采用一种卧式反应器。反应物料可在反应器中不断地向前推进,经过炭化、活化、冷却阶段到出料口。由于反应器直径较小,所以反应过程中物料间存在的温度梯度小,物料反应均匀。采用此反应器不但要具有物料反应均匀、劳动强度小、产能大等优势,还可有效解决立式反应器存在的一些弊端。反应器示意图见如下:
  3.碱液回收处理
  HSAAC粗产品的水洗后会产生大量的碱溶液,主要含有KOH和K2C03。水洗液总碱质量分数大约为12%。然后可将水洗液蒸发浓缩,使总碱质量分数最终达到50%左右;在碱液浓缩后,通入C02进行碳酸化反应处理;然后将碳酸化产物在冷却槽中降温至25℃,使KHC03充分结晶析出;冷却结晶后的物料在离心机中进行固液分离,液体再返回进行浓缩工序,即可得到湿基KHC03,再最后进行焙烧得到K2C03。
  4.工业化制备
  石油焦经破碎、筛分,选出1.0~3.0mm左右的颗粒,然后与KOH按一定的重量比混合搅拌均匀。随后将混合后的原材料全部加入到反应器中,物料会在反应器的不同部位进行相应的炭化和活化反应,反应结束后,只要经自然降温后,物料从反应器的尾端排出。整个过程都要在氮气的保护下进行。反应最终产物要经水洗和酸洗,达到中性,再经过干燥、烘干得到最终产品HSAAC。
  5.产品分析方法主要为
  煤质颗粒活性炭试验方法一比表面积的测定,GB/T7702.21-1997。
  颗粒活性炭试验方法一孔容积的测定,GB/T7702.20-l997。金属粉末颗粒振实密度试验方法,GB5162.85.
  三、小结
  本文重点介绍石油焦的来源,及物理化学性质,还简要地介绍用石油焦制备活性炭的技术。因为石油焦的应用十分广泛,不能一一说尽,也可能有所疏漏,还希望广大同仁多多指教,一同深入探索石油焦的深加工,为我国的工业生产和经济腾飞做出更多更大的贡献。
  参考文献
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  [3]杨骏,黄止而,王定珠.超高比表面积活性炭载钼煤气甲烷化催化剂[J].燃料化学学报.1994,

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