水的电离的迁移及应用|电离杂质对迁移率的影响

  文章编号:1005-6629(2008)05-0074-02中图分类号:G632.479 文献标识码:B      水是一种极弱的电解质,它能微弱电离生成H3O+和OH-:2H2O H3O++OH-;通常简写为:H2O
  H++OH-。这种电离方式的本质是“质子(H+)转移自电离”。 其中,C(H+)・C(OH-)=Kw,Kw为一个与温度有关的常数,叫做水的离子积常数,简称为水的离子积。 Kw 是指任意水溶液中的情况, C(H+)和C(OH-)分别代表溶液中 H+和OH-的物质的量浓度, 无论酸、碱、盐溶液,只要温度不变, Kw始终是一个常数。水的电离是永恒存在的,所以在溶液中H+和OH-是同时存在的。
  水的电离是吸热过程,所以升高温度能促进电离,Kw会增大;反之,降温时Kw会减小。任何温度时, 液态水中C(H+)和C(OH-) 都相等。向纯水中加入酸或碱时,可以增大水溶液中H+或OH-的浓度,均可使水的电离平衡逆向移动(即分子化的方向);若向水中加入活泼金属,它能与水电离出的H+反应, 促进水的电离, 使溶液中C(OH-)增大, C(H+)减小。
  其实,有些液态化合物也会像水一样发生“质子(H+)转移自电离”,其特征也与水相同。
  例1. 在-50℃时,在液氨中存在平衡2NH3(l)
  NH4++NH2-。若平衡时NH2-的浓度为1×10-15mol/L,下列说法正确的是()
  A、在液氨中加入NaNH2,可以使液氨的离子积增大
  B、在液氨中加入NH4Cl,可以使液氨的离子积减小
  C、此温度下液氨的离子积为1×10-30
  D、在液氨中加入金属钠,有NaNH2生成
  解析:仔细观察液氨的电离方程式,不难发现液氨的电离类似于水的电离,均属于“质子(H+)转移自电离”, 其中NH4+和NH2-分别相当于纯水中水电离出的H3O+和OH-。由此类比推出,液氨的性质应类似于水,如液氨可以与金属钠反应生成H2和NaNH2;影响液氨电离平衡的因素也类似于水,如在液氨中加入NaNH2或NH4Cl,均会抑制液氨的电离(类似于向水中加碱或酸),但是液氨的离子积(也应该只是温度的函数)为常数,此温度下会恒等于1×10-30。答案为C和D。
  例2.实验证明,液态纯硫酸的电离能力强于硝酸,液态纯硫酸的导电能力也显著强于纯水。又知,液态纯酸都能像水那样发生“质子(H+)转移自电离”,并建立平衡,且在一定温度下都有自身的离子积常数。据此回答:
  (1)纯硫酸液态时自身电离的方程式是_____;25℃时,液态纯硫酸的离子积常数K(H2SO4)____1×10-14(填“>”、“<”或“=”)。
  (2)在纯硫酸和纯硝酸的液态混合酸中,存在的阴离子主要是_________,这是因为混合酸中存在着硫酸和硝酸各自电离的两个平衡,而硫酸的电离能力大于硝酸的缘故。在此条件下,混合酸中必然发生____________反应(用离子反应方程式表示)。
  解析: (1)由题目可知,液态纯硫酸像水那样发生“质子(H+)转移自电离”,并建立平衡,其电离方程式为2H2SO4 H3SO4++HSO4-,即H2SO4
  H++HSO4-。因液态纯硫酸的导电能力也显著强与纯水,即液态纯硫酸中 C(H+)、C(HSO4-) 比水中 C(H+)、C(OH-)大, 故液态纯硫酸的离子积常数K(H2SO4)>1×10-14。
  (2)我们知道,水的电离程度强于液氨,在氨水中NH3结合H2O电离的H+形成NH4+,溶液中的阴离子主要为OH-。由此类推,因纯硫酸的电离能力强于硝酸,故纯硫酸和纯硝酸的液态混合酸中存在的两个平衡(即H2SO4 H++HSO4-;2HNO3H2NO3+
  +NO3-), 应以硫酸电离为主,HNO3将结合H2SO4电离产生的H+,形成H2NO3+,存在的阴离子主要是HSO4-。离子反应方程式为:
  H2SO4+HNO3H2NO3++HSO4-。
  由此可见,在教学当中我们不仅仅要教会学生书本上的知识,更重要的是要培养学生知识迁移应用的能力,迁移应用知识达到举一反三。在水的电离教学中引用上述两个题目,能使学生进一步加深对水电离平衡原理的理解。
  
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