邻苯基苯酚工业化生产
摘 要 邻苯基苯酚主要用于水果、蔬菜的杀菌保鲜，合成阻燃型塑料、纤维及聚酯、印染助剂，表面活性剂，LED发光母体材料，感光材料，日用化工，医药和高分了材料等领域。邻苯基苯酚及其钠盐作为防腐杀菌剂还可用于化妆品、木材、皮革、纤维和纸张等。
关键词 邻苯基苯酚；LED；印染助剂
中图分类号 TQ 文献标识码 A文章编号 1673-9671-(2011)121-0192-01
1 概述
邻苯基苯酚主要用于水果、蔬菜的杀菌保鲜，合成阻燃型塑料、纤维及聚酯、印染助剂，表面活性剂，LED发光母体材料，感光材料，日用化工，医药和高分了材料等领域。邻苯基苯酚及其钠盐作为防腐杀菌剂还可用于化妆品、木材、皮革、纤维和纸张等。
邻苯基苯酚还有其他作途，例如制备油溶性邻苯基苯酚甲醛树脂等，用来制备对水和碱稳定性极好的油漆，用于生产非离子型乳化剂及合成燃料，亦可用作疏水性合成纤维氯纶、绦纶等载体染色时的载体。由制备的2-氯-4苯基苯酚可用作除莠剂和消毒剂。邻苯基苯酚还可制备优良的阻燃塑料，具有广阔应用前景。
目前国内外主要有三种合成方式：①磺化法，生产苯酚的蒸馏残 液分离生产；②邻苯偶合；③环己酮缩合法。
本法采用第三种工艺合成路线，相對于第二种工艺路线来说，其具有操作简便，原料便宜等特点。另外，该工艺环境污染小，大部分原料可回收套用。因此，该路线的开发应用，对于邻苯基苯酚在工业化生产中具有非常重要的意义。
2 邻苯基苯酚性质
中文名：邻苯基苯酚 2-羟基联苯；
英文名：o-phenylphenol；
分子式：C12H100；
分子量：170.20；
结构式：
外观：白色或浅黄色或淡红色粉末、薄片或块状物，具有微弱的酚味；
熔点：55.5 ℃-57.5 ℃；
沸点：283 ℃-286 ℃；
溶解性：微溶于水，易溶于甲醇、丙酮、苯、二甲苯、三氯乙烯、二氯苯等有机溶剂。
3 合成工艺
双聚体合成：
双分子环已酮缩合脱水反应生成双聚体：
3.1 双聚体合成
1）缩合。在2 000 L缩合反应釜中投入1 200 L环己酮，加入5 kg固体酸性催化剂，开启合成釜夹套升温，在100 ℃-120 ℃条件下，发生缩合反应，生成双聚体（注：二聚酮）混合液。反应生成的水与少量环己酮一起蒸出，冷凝后收集在油水分离器中。
2）水洗、碱洗。对缩合后生成的缩合液进行水洗，通过在釜中沉降分离，下层为含催化剂的水层进入下批料进行反应，上层油层进入2 000 L碱洗釜，洗去油层中夹带的催化剂。
水洗：将缩合液用反应生成的水进行洗涤，洗涤主要目的是将溶液的催化剂溶于水中，静置分层1 h，分去水层，水层含催化剂，下次再投入缩合釜，循环套用催化剂。
碱洗：将水洗分离得到的油相加入到碱洗釜中，加入碳酸钠溶液进行洗涤，碱洗主要目的是利用碱中和油相中夹带的催化剂，进一步洗去油相中的杂质，并调节溶液的pH值，碱洗后水相可循环去配制碱液，循环一定次数后蒸出水和溶解的环己酮，残渣为催化剂盐渣，送去焚烧处理。油相去环己酮精馏工序。
3）环己酮精馏。环己酮精馏：将缩合反应釜油相泵入粗蒸塔，在110 ℃左右蒸出环己酮和水。温度达115 ℃后蒸馏釜内剩余液体真空吸入精蒸塔。
4）双聚体精馏：开启精蒸塔再沸器蒸汽阀门，开启罗茨真空机组真空，待有塔顶有物料时回流2 h，接收前馏分，前馏分作为反应原料再次合成使用，取样分析双聚体含量达到99%，接收成品双聚体，中途每隔15 min取样分析含量，当含量下降到98%，停止双聚体精蒸，釜残留存釜中，待10次后取样分析双聚体含量小于10%，放釜残去焚烧。
3.2 双聚体脱氢
1）脱氢。将环己酮二聚体经固定床反应器在催化剂（Pt/Al2O3）作用下，在360 ℃-400 ℃条件下，发生脱氢反应，生成OPP与氢气。脱氢反应生成的尾气主要为氢气，经过滤吸附后，送氢气气柜储存。
2）精制。粗品OPP精制分为精馏和重结晶两个部分：①前馏分精馏：主要目的除去产品含有低沸物，回收反应液中的双聚体及苯酚等副产物；②OPP精馏：通过对脱去前馏份的粗OPP进行精馏可直接得到一部分OPP含量≥99.5%的产品，中间馏份和塔底含高沸物的OPP馏份通过发汗结晶和溶剂重结晶操作步骤提纯得到OPP含量≥99.5%的产品。
4 分析与讨论
1）合成反应的催化剂的量要严格控制。
2）合成反应的时间不能太长，也不能太短，太长了双聚体有在酸性条件下继续反应成为三聚体，太短转化率太低。
3）根据多次实验结果，脱氢反应的温度370 ℃-380 ℃最为合适，超过380 ℃会导至脱氢副产物增多，影响收率，严重的还会产生焦化。
4）脱氢反应中需要通氢气，这样能够延长催化剂的活性。
5）根据多次实验结果的比较，脱氢反应采用Pt/Al203贵金属催化剂，能够极大的提高转化率。
参考文献
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