气相色谱法测定番茄中16种有机磷农药残留量
[摘要]建立了番茄中16种有机磷农药残留量的测定方法。番茄中16种有机磷农药残留经2次用乙腈萃取后，采用石英毛细管柱DB-17分离、气相色谱-火焰光度检测器（GC-FPD）进行测定。测定结果：在番茄样品中添加农药浓度为0.1mg/kg-0.2mg/kg时，平均回收率为75.2%-105%，相对标准偏差为1.4%-9.9%，检出限为 0.004mg/kg-0.03mg/kg 。
[关键词]番茄；有机磷；农药；残留；气相色谱；测定
中图分类号：G623.2 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）40-0247-01
前言：
番茄在栽培种植过程中会有虫害发生，如蚊蝇的幼虫、蛆、螨害[1]等，一般采用农药防除这些害虫。有机磷农药是最常用的一类农药，约占全部农药的70%[2]。施用有机磷农药虽然可以防除这些害虫，如果施药方法不当，会造成在番茄上留下农药残留，一旦这些农药残留进入人体，会对人体健康造成影响。因此，建立番茄中多种有机磷农药残留的测定方法，对于指导番茄栽培种植上正确使用有机磷农药，防止有机磷农药残留超标的番茄上市销售，以及保障人体健康等都具有重要的意义。一般测定有机磷农药残留量的方法有气相色谱法[3-5]、液相色谱法[6-7]、气相色谱质谱联用法[8-9]、液相色谱质谱联用法等[10-11]。本文在参考以上文献的基础上，二次用乙腈萃取番茄样品中的16种有机磷农药残留，然后用DB-17中极性石英毛细管柱分离，气相色谱-火焰光度检测器（GC-FPD）测定番茄中的16种有机磷农药残留量，方法简单、快捷、准确、有实用价值。
1 材料与方法
1.1 主要仪器与试剂
Agilent 7890A型气相色谱仪，带火焰光度检测器、石英毛细管柱：DB-17型（30m×0.53mm×1.0?m）；飞利浦HR2864型捣碎机；美国DIAX900型匀浆机：13500R/min；美国OA-SYS型氮吹仪；QL-861旋涡混匀器。丙酮（分析纯），重蒸后使用；氯化钠、乙腈均为分析纯。150mL锥形瓶、100mL具塞量筒、10mL刻度试管、150mL烧杯等。
标准溶液敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、二嗪磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷等，浓度均为1000?g/mL，购于天津环境监测中心。
1.2 气相色谱条件
进样口温度220℃；检测器温度250℃；柱温为程序升温：150℃保留1min，以8.0℃/min升至250℃，保持10min；载气：氮气，纯度>99.999%，流速10mL/min；燃气：氢气，纯度>99.999%，流速为75mL/min；助燃气：空气，流速为100mL/min；进样方式：不分流进样，自动进样器进样；进样量为1.0?L。
1.3 实验材料
实验材料为番茄，2018年3月15日购于龙陵县小红桥农贸市场。
1.4 标准溶液的配制及标准曲线的绘制
取标准品溶液（浓度为1000?g/mL）1mL移入25mL的容量瓶，用丙酮稀释后定容至25mL，配制成浓度为40?g/mL的标准储备液。氧化乐果、伏杀硫磷、亚胺硫磷各分取5mL，其余13种有机磷标准储备液分取2.5mL，移入50mL容量瓶，用丙酮定容至50mL，即得浓度为2.0?g/mL（氧化乐果、伏杀硫磷、亚胺硫磷浓度为4.0?g/mL）的16种有机磷农药的混合标准溶液，再用丙酮稀释，配制成 0.05、0.1、0.2、0.4、0.6、1.0?g/mL等一系列浓度，分别测定其对应的峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线。
1.5 试验步骤
将番茄样品放入捣碎机中捣碎，准确称取25克样品放入150mL锥形瓶中，加入50mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆40秒，过滤到装有7g-10g氯化钠的具塞量筒中，振摇1min，静置约0.5h，使水相和乙腈相分层，取上层乙腈相液10mL，置于150mL烧杯中。
用滴管将量筒中剩余的乙腈相取出，弃掉，留水相层。用移液管取水相10mL放入25mL具塞试管中，加入10mL乙腈，在旋涡混匀器上提取1分钟，静置15min后取上层乙腈相9mL并入150mL烧杯中，将烧杯放到水浴锅上（水浴温度80℃）并通入氮气，使乙腈蒸发近干，取出烧杯使杯内的温度降至室温，加入2mL的丙酮溶解样品，盖上铝箔，备用。
将上述样液完全转移至10mL的刻度试管中，再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至刻度试管中，最后定容至5mL，在旋涡混匀器上混匀，倒入2mL进样瓶中，上机分析。
1.6 方法回收率及检出限的测定
称取不含上述16种有机磷农药的番茄样品4份，每份25g，其中1份为对照，其余3份分别加入浓度为2.0?g/mL（氧化乐果、伏杀硫磷、亚胺硫磷浓度为4.0?g/mL）的16种有机磷农药混合标准工作液1.25mL，摇匀，按照上述处理方法和仪器条件进行回收率测定。方法检出限按3倍信噪比计算。
2 结果与讨论
2.1 色谱图
2.1.1 番茄样品基质色谱图
番茄样品基质色谱图见图1。
2.1.2 在番茄样品中添加16种有机磷标样色谱图
在番茄样品中添加16种有机磷农药标准，使样品中氧化乐果、伏杀硫磷、亚胺硫磷的浓度为0.2mg/kg，其余13种有机磷农药的浓度为0.1 mg/kg。
2.2 16种有机磷保留时间以及在番茄样品中的回收率、相对标准偏差及检出限测定结果
在番茄样品中添加16种有机磷农药标准，使样品中氧化乐果、伏杀硫磷、亚胺硫磷的浓度为0.2mg/kg，其余13种有机磷农药的浓度为0.1 mg/kg，然后按1.4处理样品测定16种有机磷农药的保留时间以及在番茄样品中的回收率、相对标准偏差及检出限，结果见表2。
结束语：
在我们的生活中，番茄是日常蔬菜中最主要的一种，随着科技的不断进步，一年四季都可以种植。因为各种原因，菜农和菜商都会对番茄使用有机磷农药，如果农药使用过多或使用不当就会残留在番茄的表面，人们常吃这样的番茄就会慢性中毒，危害到身体。检查番茄有机磷农药残留量是否超标，是保护人民身体健康的最有效途径。
参考文献：
[1]周爽.2008.用GC-MS法测定食品中11种有机磷农药的残留.中国卫生检验杂志，18（3）：442～443
[2]任志秋，韩俊杰，纪伟东.氣相色谱法对饲料中16种有机磷农药残留量测定的研究[J].黑龙江粮食，2014（03）：51-53.