QuEChERS—HPLC同时测定蔬果中残留氨基甲酸酯类和苯甲酰脲类农药
摘 要： 建立了采用QuEChERS-高效液相色谱法（QuEChERS-HPLC）测定蔬菜水果中残留的氨基甲酸酯类和苯甲酰脲类农药的检测方法.农药组份回收率在70.5%～118.5%之间，相对标准偏差（RSD）在2.6%～9.8%之间，方法的检出限为0.02～0.30 mg/kg，满足国标检测限量要求.该方法具有快速、简便、经济、环保的特点，便于在地方检测机构推广.
关键词： QuEChERS； 高效液相色谱法（HPLC）； 氨基甲酸酯类农药； 苯甲酰脲类农药； 蔬果
中图分类号： O 657.1 文献标志码： A 文章编号： 1000-5137（2018）04-0420-08
Abstract： A QuEChERS high performance liquid chromatography（HPLC） method for the determination of carbamate and benzoylurea pesticides in vegetables and fruits was established.The recovery rate of pesticide components is between 70.5% and 118.5%，and the relative standard deviation （RSD） is between 2.6% and 9.8%.The detection limit is between 0.02～0.30 mg/kg，meeting the requirements of the national standard for the detection limit.The developed method is rapid，simple，economical and environment-friendly，and is easy to be popularized in local inspection institutions.
Key words： QuEChERS； high performance liquid chromatography（HPLC）； carbamate pesticides； benzoylurea pesticides； vegetables and fruits
0 前 言
氨基甲酸酯類和苯甲酰脲类杀虫剂相对毒性低，因能有效防治对有机磷、有机氯有抗性的害虫而被广泛应用，但其不合理的使用会对生态和人畜产生潜在风险.2016年国家相关部门联合发布食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2016）[1]，规定这两类农药在蔬果中最大的残留限量在 0.5～3.0 mg/kg之间，现在此类检测方法多为高效液相色谱-质谱（HPLC-MS）联用[2-6].鉴于其较高的仪器成本和应用成本，本文作者建立了一种快速、简便、灵敏、经济、环保的同时检测两类农药残留的方法，便于在地方检测机构推广.
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
高效液相色谱仪：Agilent 1260型，配二极管阵列检测器（DAD），美国安捷伦公司；高速组织粉碎机：AMR600E型，中山市安蜜尔电器实业有限公司；离心机：湘仪H1850，长沙湘仪离心机仪器有限公司；水浴氮吹仪：DCY-12S，常州峥嵘仪器有限公司；涡旋仪：NP-30S，常州恩培仪器制造有限公司.
甲醇、乙腈：购于安谱实验技术有限公司，色谱纯；氯化钠、硫酸镁、乙酸、无水乙酸钠：购于安谱实验技术有限公司，分析纯；乙二胺基-N-丙基（PSA）十八烷基硅烷键合硅胶（C18），石墨化碳黑（GCB）：购于安谱实验技术有限公司；西维因、抗蚜威、除虫脲、氟苯脲、氟铃脲均为标准品，色谱纯，纯度不低于99.4%，德国Dr.Ehrenstorfer公司生产；一次性滤膜：0.22 μm；实验用水为超纯水，实验室自制；黄瓜和橙子样品均购自超市.
1.2 标准溶液的配制
分别称取0.01 g氨基甲酸酯类（西维因、抗蚜威）和苯甲酰脲类（除虫脲、氟苯脲、氟铃脲）标准品，用甲醇溶解，定容至10 mL棕色容量瓶，配成1 mg/mL的单标溶液.再取这 5 个农药单标溶液各1 mL，加入甲醇定容至10 mL，配成质量浓度0.1 mg/mL的混标溶液.-18 ℃保存，一周内使用.
1.3 色谱条件
色谱柱：Zorbax SB-C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm i.d.）；检测波长：西维因取282 nm；抗蚜威、除虫脲、氟铃脲、氟苯脲取246 nm；流动相：甲醇-乙腈-水的体积比为70 ∶ 18 ∶ 12；流速：0.5 mL/min；色谱柱柱温：20 ℃；进样量：10 μL；外标法定量.
1.4 QuEChERS法样品前处理
准确称取10 g匀浆后的黄瓜或橙子样品于50 mL聚乙烯离心管，加入一定量的混标溶液，移液枪量取10 mL 含有质量分数为1%乙酸的乙腈溶液，加入 1 g醋酸钠，氯化钠，匀质 2 min后静置，再加入 3 g无水硫酸镁振荡匀质 1 min，5 000 r/min离心 6 min；取 5 mL上清液加入装有 0.75 g MgSO4和一定量的PSA的离心管，匀质2 min，再次离心取上清液，用3 mL氮吹至干，加入 1 mL甲醇溶解，然后过 0.22 μm的滤膜，上机待测.
加标样品的制备和定量：分别在10 g样品中添加30、50、100 μL的0.1 mg/mL的混标溶液，进行上述方法处理，得到质量分数分别为0.3、0.5、1.0 mg/kg的三种加标量样品.分别用经过质量浓度为0.1 mg/mL的混标溶液稀释至质量浓度为0.9、1.5、3.0 μg/mL的新混标溶液进行外标法定量.