摘要：采用QuEChERS方法进行样品制备，用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）MRM与气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）SIM相结合，进行质谱定性和外标法定量。99种农药在0.01～0.50 μg/mL质量浓度范围内线性良好，R2≥0.980，且平均回收率为73.6%～118.4%，相对标准偏差RSD≤16%。该方法具有快速、高效、准确的特点，可以满足实际检测需求。
关键詞：QuEChERS;LC/MS/MS;GC/MS;加工番茄;农药残留
中图分类号：TS207.5 文献标志码：A doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2019.01.048
Multiresidue Analysis of 99 Pesticides in Processing Tomato and its Products
by LC-MS/MS and GC-MSMS with QuEChERS Pretreatment
WANG Yinhai，SHEN Yueqi，TAN Qimin，LI Xiaohong，ZHANG Han，*CUI Haibin
（COFCO Xinjiang Tunhe Processing Tomato Technology and Research Center，COFCO Tunhe Sugar Industry Co.，Ltd.（Key Laboratory for Sugar and Tomato Quality Control），Changji，Xinjiang 831100，China）
Abstract：After the sample was pretreated with QuEChERS，the solution was determined by LCMS/MS and GC-MS/MS，quantitative analysis by external standard method. Within the range of 0.01～0.50 μg/mL correlation coefficient R2≥0.980，the mean recoveries ranged from 73.6%～118.4%，with the relative standard deviations（RSD）under 16%. The proposed method method was simple， efficient and sensitive，and meet the needs of inspection.
Key words：QuEChERS;LC/MS/MS;GC/MS;processing tomato;pesticides
目前，我国番茄制品产量仅次于美国，是世界第二大加工番茄生产国，年出口量100×104 t，成为我国五大出口蔬菜制品之一，占全球番茄酱的贸易总量已从1999年的7.7%上升到2016年的40%，是世界第一大番茄制品出口贸易国。
随着加工番茄种植、采收模式的调整，各类杀虫剂、杀菌剂在番茄种植过程中普遍使用，欧盟、日本等番茄制品主要进口国对番茄酱农药残留限量制定了严苛的限量标准[1-4]。试验采用QuEChERS前处理方法，充分利用分散固相萃取的技术原理，建立了适合番茄及番茄制品基质99种农药的检测方法，有效提高了工作效率，显著降低了成本。该方法的精密度、灵敏度及方法检出限能同时满足欧盟、日本肯定列表和国标的要求。
1 试验部分
1.1 仪器
AL01型分析天平（0.1 mg），METTLER TOLEDO公司产品;超高效液相色谱串联质谱仪;UPLC-MSMS（WATERS）;气相色谱串联质谱（AGILENT 5973N，6890）;色谱柱：Waters ACQUITY UPLC HSS T3 1.8 μm（2.1 mm×50 mm）。
1.2 试剂
乙腈（HPLC级）、乙酸铵（HPLC级）、乙酸（HPLC级）、甲酸（HPLC级）、氯化钠（AR级）、乙酸钠（AR级）、无水硫酸镁（AR级）、乙二胺- N -丙基硅烷（PSA）、实验室用水均为一级水。
农药标准品包括甲基硫环灵、氧乐果、甲胺磷、敌敌畏等99项农药标准品，质量浓度均为100 μg/mL。
1.3 标准溶液的配制
混合标准溶液：分别吸取99种农药标准品200 μL～ 10 mL 容量瓶中，用乙腈定容，配置成2 μg/mL 混合标准溶液。
基质匹配混合标准工作溶液：用空白样品提取液配成不同质量浓度的基质匹配混合标准工作溶液，用于建立标准曲线。基质匹配混合标准工作溶液应现用现配。
1.4 样品前处理
（1）样品制备。取代表性样品约500 g，匀浆搅拌后备用。
（2）样品提取。称取5 g（准确至0.01 g）样品于50 mL塑料离心管中（若样品为番茄酱，则需要加入5 mL水），涡旋混匀，准确加入 质量分数为1%的乙酸-乙腈20 mL、4 g氯化钠和1 g 乙酸钠;使用恒温振荡器振荡15 min，随后放入超声波发生器中超声提取20 min，超声过程中需控制水温上升;超声结束后以转速8 000 r/min离心5 min。
（3）样品除水。吸取全部离心后上清液于50 mL 塑料离心管中，加入6.00 g无水硫酸镁，放入恒温振荡器中振荡15 min，以转速8 000 r/min离心5 min。