摘要：本文建立了一个气相色谱方法，对纺织品中15种乙二醇醚类有机溶剂的残留量进行了同时测定，该方法以甲醇为萃取溶剂，45℃下超声萃取纺织品中残留的乙二醇醚类有机溶剂，萃取液直接进行气相色谱-火焰离子化检测器测定，外标法定量。在信噪比（S/N）为3的条件下，乙二醇二丁醚和乙二醇单丁醚的检出限均为0.05mg/kg，乙二醇二甲醚的检出限为0.30mg/kg，其余组分的检出限均为0.10mg/kg。在三个加标水平下，该方法的平均加标回收率为84.16%～95.89%，相对标准偏差为1.38%～4.57%。该方法简单快速，检出限低，灵敏度高，检出限远低于REACH法规的要求，可完全满足纺织品中乙二醇醚类有机溶剂残留量检测工作的需要。
关键词：超声萃取；气相色谱-火焰离子化检测器；纺织品；乙二醇醚类
自1926年正式投产以来，乙二醇醚类有机溶剂获得了广泛的应用[1]，其品种也不断增加，中国是乙二醇醚类有机溶剂第三大消费国，消费量占全球总消费量的21%。在纺织工业中，乙二醇醚类有机溶剂大量用于各种纺织助剂中，如渗透剂中大量使用二乙二醇单丁醚（DEGBE）和乙二醇单丁醚（EGBE）作为溶剂[2]，抗菌腈纶用的抗菌添加剂中也使用DEGBE作为溶剂[3]。乙二醇醚类有机溶剂的广泛使用，对人体健康和环境安全产生越来越大的影响。自20世纪80年代开始，对乙二醇醚类有机溶剂的毒性进行了大量研究，结果发现部分乙二醇醚类有机溶剂对人体和环境有害[4-6]。乙二醇醚类有机溶剂的安全性引起了各国的重视，1997年4月欧盟发布97/56/EC指令，限制使用乙二醇单甲醚（EGME）、乙二醇单乙醚（EGEE）和三乙二醇二甲醚（TEGDME），随后各国纷纷立法限制使用乙二醇醚类有机溶剂，且限制使用的种类逐渐增多[7-12]。目前限制使用的乙二醇醚类有机溶剂已达9种：EGBE、DEGBE、EGME、EGEE、TEGDME、二乙二醇单甲醚（DEGME）、乙二醇二甲醚（EGDME）、乙二醇二乙醚（EGDEE）和二乙二醇二甲醚（DEGDME），其中EGDEE、EGME、EGDME、EGEE、DEGDME和TEGDME还被列入高关注物质（SVHC）清单。根据欧盟REACH法规的要求，凡在欧盟市场上销售的产品，其SVHC限量均需满足相关指令的要求，不能满足要求的产品均被要求召回[13]，而乙二醇醚类有机溶剂的最大允许使用限量为0.1%。目前已有大量文献报道了皮革、环境样品、玩具等样品中残留的乙二醇醚类有机溶剂的测定[14-19]，但仅有少量文献报道了纺织品中乙二醇醚类有机溶剂残留量的测定[20-22]，且测定对象只有EGEE和EGME。本文建立了一个测定纺织品中15种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气相色谱方法，测试对象涵盖了所有9种限用乙二醇醚类有机溶剂。
1 试验部分
1.1 仪器与试剂
AS 20500AT超声波清洗器（美国Auto Science公司）；Agilent 5977A-7890B气质联用仪（Agilent公司，配FID检测器）；SmarVapor RE501旋转蒸发仪（德国Dechem -Tech公司）；氮吹仪（青岛海科仪器有限公司）；0.22mm滤膜（德国Membrane公司）。
色谱纯甲醇由Tedia公司提供，分析纯甲醇、乙醇、乙醚、乙腈、丙酮、正己烷、二氯甲烷、叔丁基甲醚、石油醚、乙酸乙酯、四氢呋喃均由广州化学试剂厂提供，标准品EGDME（纯度99.9%）、DEGDME（纯度99.9%）、二乙二醇二乙醚（DEGDEE，纯度99.9%）、EGME（纯度99.8%）、EGBE（纯度99.8%）、DEGME（纯度99.5%）、EGEE（纯度99.5%）、EGDEE（纯度99.5%）、乙二醇二丁醚（EGDBE，纯度99.5%）、三乙二醇单乙醚（TEGEE，纯度99.4%）、三乙二醇单丁醚（TEGBE，纯度99.2%）、二乙二醇单乙醚（DEGEE，纯度99.0%）、DEGBE（纯度98.5%）、三乙二醇单甲醚（TEGME，纯度97.3%）、TEGDME（纯度97.0%）均由德国Dr. Ehrenstorfer公司提供。
1.2 标准溶液的配制
用甲醇配制各标准储备液，浓度均为约2000mg/mL，然后用甲醇配制混合标准储备液，该混标中各组分的浓度分别为122.4 mg/mL（EGDME）、44.09mg/mL（EGEE）、44.00mg/mL（EGME）、43.20mg/mL（TEGME）、42.28 mg/mL（TEGDME）、39.76mg/mL （TEGBE）、36.00mg/mL（TEGEE）、29.43mg/mL （DEGDME）、29.26mg/mL（DEGME）、28.28 mg/mL（DEGEE）、28.22mg/mL （EGDEE）、26.69mg/mL（DEGBE）、17.04mg/mL （DEGDEE）、16.56mg/mL（EGDBE）、16.40 mg/mL（EGBE）。使用时，用甲醇逐级稀释至所需浓度。
1.3 样品前处理
将待测样品剪碎混匀，称取1.0g样品，置于磨口锥形瓶中，加入25mL甲醇，超声萃取30min，萃取温度为45℃，过滤，残渣用25mL甲醇再次萃取，合并滤液，用旋转蒸发器将滤液浓缩至约1mL，再用氮气缓慢吹干，残留物用2mL甲醇溶解，溶液经0.22mm滤膜过滤后直接进行GC-FID分析。必要时，适当稀释后再进样分析。
1.4 分析条件
DB-wax（60m?0.25mm?0.25mm）色谱柱，起始温度为60℃，保持5min，以20℃/min的速度升至220℃，保持10min，后处理时间5min，后处理温度245℃。检测器温度250℃，不分流进样，进样量1.0mL，0.75min后开阀，进样口温度240℃，载气流速1.0mL/min，空气流量400mL/min，氢气流量30mL/min。