QuEChERS前处理—三重四极杆液质联用仪检测草莓中多种农药残留
摘要 运用简便高效的QuEChERS前处理方法，使用三重四极杆液质联用仪测定草莓中19种杀虫剂、杀菌剂农药残留量。结果表明，19种农药仪器方法检出限为0.01～0.36 ng/g，加标回收率在88.2%～116.0%之间，相对标准偏差小于10%，标准曲线线性良好，相关系数在0.997 6～0.999 9之间。此方法选择性强、有机溶剂用量少、操作简便、准确可靠、灵敏度和精密度好，适合用于草莓中常用农药残留的高效率检测。
关键词 草莓；农药多残留；QuEChERS；三重四极杆液质联用仪
中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）12-0115-03
Abstract A simple and efficient QuEChERS pretreatment method was used to determine the pesticide residues of 19 kinds of insecticides and fungicides in strawberry by UPLC-MS QQQ.The resuts showed that the detection limit of the instrument method for 19 kinds of pesticides was in the range of 0.01-0.36 ng/g.The average spiked recovery ranged from 88.2%-116.0% with RSD less than 10%.The calibration curves for 19 pesticides all had good linear relationships with correlation coefficients 0.997 6-0.999 9.This method，is suitable for efficient detection of pesticide residues in strawberry，for it is selective，less organic solvent consumption，simple operation，accurate and reliable，good accuracy and precision.
Key words strawberry；pesticides multi-residue；QuEChERS；UPLC-MS QQQ
草莓色澤红艳，柔嫩多汁，甜酸适口，芳香味浓，营养丰富，经济价值很高。珠江三角洲地区的草莓生产，常采取异地育苗，利用冬季较高的气温进行露地栽培[1]，每年12月上旬开始收果至次年3月雨季来临结束。随着近年来休闲农业的迅猛发展，草莓种植户数量及种植面积急剧增加，草莓结果期长且容易发生病害，不合理施药易带来农药残留超标的风险。因此，迫切需要开发一种对草莓常用农药品种高效测定的检测方法，以保障消费者健康。QuEChERS前处理是由美国农业部Anastassiaeds.M等于2003年提出的一种非常简易便捷的方法，可以大大缩减前处理时间，适用于质谱仪的检测[2]。使用配有Agilent Poroshell 120 SB-C18色谱柱（薄壳型反相C18填料）的Agilent 1290 Infinity超高效液相色谱系统进行分离，使用配有安捷伦喷射流（AJS）电喷雾离子源和iFunnel离子传输聚焦技术的Agilent 6495三重四极杆液质联用系统，采用动态多反应离子监测模式（DynamicMRM），进一步减少了基质干扰，提高了定性定量准确度，有效提高了检测灵敏度，减少了数据文件占用空间。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
超高效液相-三重四极杆质谱联用仪（Agilent 1290-6495），电子天平CP2102（奥豪斯仪器有限公司），涡旋混合器（苏州珀西瓦尔实验设备有限公司），台式高速冷冻离心机A2316R（安戈仪器）。
乙腈为LCMS级色谱纯，甲醇为色谱纯，甲酸为优级纯，均由默克公司生产；试验用水为屈臣氏蒸馏水；氯化钠为分析纯，140 ℃ 4 h烘干处理，由广州化学试剂厂生产； 2 mL分散固相萃取净化离心管（部件号5982-5022），内含50 mg PSA、150 mg硫酸镁，由安捷伦公司生产；QuEChERS陶瓷均质子（部件号5982-9312），由安捷伦公司生产；敌敌畏、乐果、戊唑醇、咪鲜胺、苯醚甲环唑、多菌灵、甲基硫菌灵、克百威、3-羟基克百威、抗蚜威、啶虫脒、吡虫啉、嘧霉胺、氯虫苯甲酰胺、烯酰吗啉、甲霜灵、丙环唑、三唑酮、嘧菌酯共19种农药标准品，购自农业部环境质量监督检验测试中心。在三乡镇草莓种植基地抽取草莓共20个样品。
1.2 样品处理
1.2.1 样品的制备。抽取不少于1 000 g的新鲜草莓，全果去柄，充分混匀放入食物料理机中充分粉碎匀浆，分装保存制成待测样，于-18 ℃冰箱中保存，备用。
1.2.2 样品的提取和净化。准确称取10.00 g样品于50 mL塑料离心管中，加乙腈10.0 mL、氯化钠5 g和陶瓷均质子，涡旋1 min，8 000 r/min离心5 min。取1.5 mL上清液于 2 mL分散固相萃取净化离心管中，涡旋混合1 min，8 000 r/min离心5 min，取约1 mL上清液过0.22 μm尼龙滤膜后，取其中100 μL加入900 μL水混匀待测。
1.3 仪器条件
液相部分：色谱柱为Poroshell 120 SB-C18，2.1×100 mm，2.7 μm；柱温40 ℃；进样体积5 μL；流动相为0.1%甲酸水：乙腈梯度洗脱，流速0.300 mL/min；洗脱程序（0.1%甲酸水∶乙腈，体积比）∶0～2 min，90%∶10%；4 min，50%∶50%；10 min，43%∶57%；11.5～13.0 min，0%∶100%；13.5 min，90%∶10%；后运行3 min。